目前可用于PA的阻燃劑種類較多,鹵系阻燃劑如十溴二苯乙烷、溴化聚苯乙烯等,磷系阻燃劑如紅磷,氮系阻燃劑如三聚氰胺鹽類,固體阻燃劑如三氧化二銻、硼酸鋅及少數(shù)礦物類阻燃劑。
1 鹵系阻燃劑
迄今為止,有關(guān)PA的阻燃產(chǎn)品絕大多數(shù)是以含鹵化合物為基礎(chǔ)的。鹵系阻燃劑一直是在世界范圍內(nèi)使用最為廣泛的一類化學(xué)阻燃劑,其阻燃效果好,對材料的力學(xué)性能影
響較小。
值得注意的是,鹵系阻燃劑在燃燒過程中會(huì)產(chǎn)生濃煙,釋放出有毒的鹵化氫氣體及有毒物質(zhì)二惡英(DPO),會(huì)嚴(yán)重刺激人類的眼睛和呼吸系統(tǒng),同時(shí)給生產(chǎn)應(yīng)用和外界環(huán)境帶
來極嚴(yán)重的“二次性災(zāi)害”。2003年2月13日,歐盟公布了《關(guān)于在電子電器設(shè)備中禁止使用某些有害物質(zhì)的指令》,其中嚴(yán)格規(guī)定了電子電器設(shè)備中不得使用多溴二苯醚等幾種
鹵系阻燃劑,世界各國也相繼作出了一些相應(yīng)限制。因此,隨著人們環(huán)境保護(hù)意識的逐漸提高,實(shí)用高效的環(huán)保型低鹵或無鹵阻燃劑開始備受關(guān)注。
2 磷系阻燃劑
高效、低毒、無鹵、環(huán)保是阻燃劑發(fā)展的大勢所趨,隨著阻燃研究的不斷深入,含氮和含磷兩類PA阻燃劑日益受到了各尼龍改性廠家的青睞。
磷系阻燃劑包括無機(jī)磷和有機(jī)磷兩大類,其中無機(jī)磷是指紅磷和一些磷酸鹽。磷系阻燃劑的阻燃機(jī)理基本相同,主要是在固相和液相之間發(fā)揮阻燃作用,即通過分解形成的
高沸點(diǎn)含氧酸,使聚合物脫水炭化,起到隔絕空氣、改變聚合物燃燒模式的效果。
紅磷的阻燃效率很高,能改善抗電弧性,其熱解產(chǎn)物PO.自由基進(jìn)入氣相后能夠捕捉HO.自由基,也具有一定的氣相阻燃效果 。
但紅磷暴露在空氣中易吸潮,且會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成磷酸、次磷酸甚至具有毒性的磷化氫氣體,在其儲(chǔ)存及顏色方面也具有局限性,這些都使得其在淺色PA制品中的應(yīng)用受到極大限制。
3 氮系阻燃劑
氮系阻燃劑屬于三聚氰胺鹽類,主要是雙氰胺和三聚氰胺脲酸鹽(MCA)。其阻燃機(jī)理是氣相阻燃,在分解過程中產(chǎn)生CO 、氨(NH )等不燃性氣體,通過稀釋可燃性氣體濃度從而阻隔空氣,發(fā)揮阻燃作用。氮系阻燃劑具有低煙、無毒或低毒、低腐蝕性等優(yōu)點(diǎn),對熱和紫外光穩(wěn)定,大大迎合了向高效低毒方向發(fā)展的阻燃劑潮流,在國內(nèi)外被廣泛研究和應(yīng)用。
但是,MCA主要是氣相阻燃,燃燒過程中凝聚相的炭量較低、炭層松散,不能形成致密保護(hù)層,限制了其阻燃效果 。其熱穩(wěn)定性較差、易吸潮使得制品在潮濕環(huán)境下電性能下降,因此也只能適用于阻燃要求不高的場合。另外,此類阻燃劑在增強(qiáng)阻燃尼龍里的應(yīng)用會(huì)使得材料產(chǎn)生燈芯效應(yīng),阻燃效果大大降低
4 膨脹型阻燃劑
近年來,膨脹型阻燃劑(IFR)的研究也逐漸受到關(guān)注。IFR具有低煙、無毒、阻燃效率高、無熔融滴落物、無腐蝕性氣體釋放等特點(diǎn),環(huán)境友好,被認(rèn)為是當(dāng)今無鹵阻燃材料的
發(fā)展方向之一。IFR通常由氣源、酸源和炭源組成,燃燒時(shí)同時(shí)進(jìn)行發(fā)泡作用和成炭作用,形成多孔膨脹炭層,此炭層具有隔熱、隔氧、抑煙、防熔滴作用,阻燃性能優(yōu)異。一些新
型的膨脹型阻燃劑也多由氮磷阻燃體系組成,其中含氮阻燃劑是一種優(yōu)良的氣源(起發(fā)泡作用),而含磷阻燃劑是一種優(yōu)良的酸源(起脫水作用)。但是此類阻燃劑在尼龍中應(yīng)用還需要解決阻燃效能與耐高溫的問題
5 無機(jī)填料型阻燃劑
無機(jī)填料型阻燃劑多為粉末,屬于添加型阻燃劑,它來源豐富、不揮發(fā)、無毒、抑煙,在國內(nèi)外具有廣泛的應(yīng)用。在PA用無機(jī)填料型阻燃劑中,Al(OH) 和Mg(OH) 的用
量最多、應(yīng)用最廣,阻燃的主要機(jī)理是在其燃燒分解時(shí)吸收熱量,產(chǎn)生的水蒸氣可以稀釋空氣,剩余殘留物能阻止熱量與物質(zhì)的傳遞。主要缺點(diǎn)是表面極性高、與樹脂間相容性差、
添加量大(質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般達(dá)到60% 以上),易引起材料力學(xué)性能退化。
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